Текущая версия поддерживает прямой экспорт в Microsoft Excel и Word версий 2000 и новее. Если Вам необходим экспорт в более старшие версии, Вы можете использовать CSV приемлемый для Microsoft Excel, который можно выполнить из соответствующего диалогового окна или попробуйте использовать "родной" экспериментальный экспортер MS Excel. Данный экспорт имеет некоторые проблемы, наиболее существенные - это ограничение столбцов 255 символами, отсутствие поддержки кодировки, т.е. подумайте действительно ли данный вид экспорт будет Вам полезен. Для его использования Вам нужно установить значение для переменной $cfg['TempDir'] - место веб-сервера куда пользователь может записывать (например, './tmp') и установить PEAR модуль Spreadsheet_Excel_Writer в php include path. Инсталляция может быть выполнена следующей командой:

pear -d preferred_state=beta install -a Spreadsheet_Excel_Writer

Первая часть задает, что мы устанавливаем beta версию данного модуля (еще недоступна стабильная версия) а затем мы сообщаем репозиторию название инсталлируемого модуля.
Если у вас PHP запущен в безопасном режиме (safe mode), Вам необходимо установить в php.ini для safe_mode_include_dir где расположены папки модулей PEAR, например:

safe_mode_include_dir = /usr/local/lib/php

Для создания временных директорий на UNIX-системах, Вы должны выполнить:

cd phpMyAdmin
mkdir tmp
chmod o+rwx tmp